氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀

1.1 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀簡介

     REACH 是歐盟法規(guī)《化學(xué)品注冊、評估、許可和限制》（Registration,Evaluation,Authorization and Restriction of Chemicals）的簡稱，是歐盟于2007年6月1日起實施的化學(xué)品監(jiān)管體系，其目的在于進一步加強對人類健康和環(huán)境的保護，保持和提高歐盟化學(xué)工業(yè)的競爭力。與RoHS指令不同，REACH 涉及的范圍要寬得多，它會影響從采礦業(yè)到紡織服裝、輕工、機電等幾乎所有行業(yè)的產(chǎn)品及制造工序。
     REACH 法規(guī)要求任何一種年使用量超過1噸的高度關(guān)注物質(zhì)（SVHC）在商品中的含量不能超過物品總重量的0.1%，否則需要履行注冊、通報、等一系列繁瑣的義務(wù)。此外，該法規(guī)將原指令集 76/769/EC 并入其附錄17，從而對一系列對人體、環(huán)境危害較大的化學(xué)品的使用情況進行了非常嚴(yán)格的限制。
      歐盟境內(nèi)產(chǎn)品必須履行REACH法規(guī)的各項義務(wù)，才能合法生產(chǎn)或進口。各國針對REACH法規(guī)立法通過了嚴(yán)厲的監(jiān)管和懲罰措施，歐盟海關(guān)可進行REACH符合性審查，若違反REACH法規(guī)，將面臨產(chǎn)品召回、罰款甚至。

1.2 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀相關(guān)術(shù)語

物質(zhì)（substance）：天然或制造而成的化學(xué)元素和化合物，如甲醛、純凈水等。
配制品（preparation）：兩種或兩種以上物質(zhì)構(gòu)成的混合物或溶液，如油漆、洗發(fā)水、
清潔劑等。
物品（article）：由一種或多種物質(zhì)和（或）配制品組成的物體。它在生產(chǎn)過程中被賦予特定形狀，它的外觀或設(shè)計很大程度上比其化學(xué)組成更決定其功能。如玩具、服裝、電子產(chǎn)品等。
截止2012年12月19日，ECHA（歐洲化學(xué)品管理署）已正式發(fā)布8批SVHC清單，自此，REACH法規(guī)高關(guān)注物質(zhì)清單共有138項SVHC。對于產(chǎn)品出口歐盟的供應(yīng)商來說，REACH相應(yīng)的義務(wù)有告知和通報：
通報：如果物品中高度關(guān)注物質(zhì)（SVHC）含量大于0.1%（重量百分比）且進入歐盟物品中高度關(guān)注物質(zhì)（SVHC) 的含量大于1噸每年，必須向歐盟化學(xué)品管理局通報。
高關(guān)注物質(zhì)：包括CMR 1&2（第1、2類致癌、致誘變、致生殖毒性物質(zhì)）、PBT（持久性、生物累積性、毒性物質(zhì)）、vPvB（高持久性、生物累積性物質(zhì)）和其他對人體或環(huán)境產(chǎn)生不可逆影響的物質(zhì)，如內(nèi)分泌干擾物質(zhì)等。

1.3 影響與應(yīng)對

     雖然 REACH 只是一個化學(xué)品監(jiān)管體系，但是它覆蓋了幾乎所有的物質(zhì)，不管是物質(zhì)本身，配制品中的物質(zhì)，還是物品中的物質(zhì)。因此，除了管控更加嚴(yán)格的食品、藥品等豁免產(chǎn)品外，幾乎所有進入歐盟的相關(guān)消費品都必須符合REACH法規(guī)的要求，并提供符合性證明。
     如果違反 REACH，不僅會受到商業(yè)上的限制，還要承擔(dān)罰款或刑事責(zé)任。因此出口歐盟的產(chǎn)品中高關(guān)注物質(zhì)（SVHC）及限制物質(zhì)含量的測定對生產(chǎn)企業(yè)來說尤為重要。

GC-MS

     氣質(zhì)聯(lián)用儀是氣相色譜與質(zhì)譜技術(shù)的*結(jié)合，可實現(xiàn)復(fù)雜有機化合物快速、有效的分離和檢測。
     GC-MS 精心打造的一款高性價比，歷時五年研發(fā)定型。該儀器各項性能指標(biāo)均達到或優(yōu)于國家標(biāo)準(zhǔn)，獲得多位業(yè)內(nèi)專家的好評，目前已經(jīng)實現(xiàn)批量生產(chǎn)并投放市場。其核心部件與國際主流產(chǎn)品保持*，保證了GC-MS 6具備與國外儀器同樣的性能品質(zhì)；具有的自主知識產(chǎn)權(quán)，擁有多項技術(shù)。目前GCMS6氣質(zhì)聯(lián)用儀廣泛應(yīng)用于REACH高關(guān)注物質(zhì)和限制物質(zhì)中有機化合物的檢測。

2.1.2 技術(shù)參數(shù)

2.1.3 檢測項目

     GC-MS 6800氣質(zhì)聯(lián)用儀可實現(xiàn)REACH行業(yè)多項高關(guān)注物質(zhì)（SVHC）準(zhǔn)確定性及定量分析，如多環(huán)芳烴 PAHs、鄰苯二甲酸酯、偶氮染料、六溴環(huán)十二烷、C10-13 短鏈氯化石蠟（SCCP），二甲苯麝香、三丁基氧化錫（有機錫化合物）等。

2.1.4應(yīng)用實例

2.1.4.1 蒽、蒽油、蒽糊、煤瀝青（多環(huán)芳烴 PAHs）分析

參照標(biāo)準(zhǔn)：ZEK01、EPA3550B、EPA3540C、EPA3546。
樣品測試方法：塑料樣品粉碎后稱取約 0.5g（精確至0.0001g）置于具塞的圓底燒瓶中，加入甲苯或其它溶劑，超聲萃取30 分鐘或經(jīng)索氏提取 6-12 小時，經(jīng)硅膠柱凈化，用 130mL 正己烷洗脫。在水浴鍋中濃縮后， 用正己烷定容 10mL，進行 GC-MS 分析。

16種PAHs標(biāo)準(zhǔn)品SIM掃描離子流色譜圖

1、萘，2、苊烯，3、苊，4、芴，5、菲，6、蒽，7、熒蒽，8、芘，9、苯并[a]蒽，10、屈，11、苯并[b]熒蒽，12、苯并[k]熒蒽，13、苯并[a]芘，14、茚并[1,2,3 cd] 苝，15、二苯并[a,h]蒽，16、苯并[j,h,i] 苝

芴全掃描質(zhì)譜圖

2.1.4.2 鄰苯二甲酸酯分析

參照標(biāo)準(zhǔn)： EN14362、EPA3540C、EPA3546。
樣品測試方法：PVC 等材料經(jīng)粉碎機粉碎后，稱取約 0.5g（精確至0.0001g）置于具塞的圓底燒瓶中，加入正己烷或其它溶劑，經(jīng)索氏提取 6-12小時或微波萃取30分鐘，硅膠柱凈化,正己烷洗脫。經(jīng)水浴濃縮后，用正己烷定容10mL,進行 GC-MS 分析。

鄰苯15P標(biāo)準(zhǔn)品全掃描TIC圖

1. DMP，2、DEP，3、DIBP，4、DBP，5、DMEP，6、BMPP，7、DEEP，8、DPP，9、DHXP，10、BBP，11、DBEP，12、DCHP，13、DEHP，14、DNOP，15、DNP

鄰苯二甲酸丁基芐酯BBP質(zhì)譜圖

2.1.4.3 4，4’-二氨基二苯甲烷(偶氮染料)分析

參照標(biāo)準(zhǔn)： EN14362、CEN ISO/TS17234 、GB/T 17592-2006。
 

23種芳香胺全掃描TIC圖

4,4’-二氨基二苯甲烷全掃描質(zhì)譜圖

2.1.4.4 六溴環(huán)十二烷分析

參照標(biāo)準(zhǔn)： EPA3540C、EPA3546。
樣品測試方法：PVC 等材料經(jīng)粉碎機粉碎后，稱取約 0.5g（精確至0.0001g）置于具塞的圓底燒瓶中，經(jīng)索氏提取 6-12小時或微波萃取 30 分鐘，硅膠柱凈化，正己烷洗脫。樣品濃縮后，用正己烷定容10mL，進行 GC-MS 分析。

2.1.4.5 C10-13 短鏈氯化石蠟（SCCP）分析

參照標(biāo)準(zhǔn)： EPA3540C、EPA3546 等方法。
樣品測試方法：PVC 等材料粉碎后，稱取 0.5g, 經(jīng)索氏提取 6-12 小時或微波萃 取 30 分鐘，硅膠柱凈化，正己烷洗脫。樣品濃縮后,用正己烷定容 10mL，進行 GC-MS 分析。

2.1.4.6 二甲苯麝香分析

參照標(biāo)準(zhǔn)：EPA3540C、EPA3550B 。
樣品測試方法（日用洗滌劑、化妝品等樣品）：稱取 1.0g 樣品，用甲苯超聲波萃取30min，過中性氧化鋁柱凈化并濃縮，用甲苯定容 10mL，進行 GC-MS 分析。

2.1.4.7 三丁基氧化錫（有機錫化合物）分析

參照標(biāo)準(zhǔn)： DIN EN ISO 17353-2005、GB/T 20385-2006、GB/T 22932-2008。
樣品測試方法（紡織品產(chǎn)品）：稱取4.0g樣品，用 80mL 酸性汗液于 37℃水浴振蕩提取 60min，取 20mL樣液于 50mL 具塞試管中，加入 2mL 醋酸鹽緩沖液搖勻。依次加入 2mL 四乙基硼化鈉溶液和 2mL 正己烷，振蕩 15min 后，取上層有機相過硅膠柱凈化，用正己烷洗脫并濃縮定容至10mL，進行 GCMS 分析。
樣品測試方法（紡織品產(chǎn)品）：油漆、PVC 塑料等樣品：稱取 1.0g 樣品，加入*超聲萃取 30min，過硅膠柱凈化，用正己烷洗脫并濃縮定容至 10mL，取適當(dāng)體積樣液經(jīng)四乙基硼化鈉衍生后，進行 GC-MS 分析。